二次有机气溶胶（SOA）对我国典型城市重霾期间PM_2.5质量浓度贡献显著。挥发性有机物（VOCs）是形成SOA的重要前体物之一。氢过氧化酯作为VOCs大气光化学反应的重要中间体，对SOA的形成具有重要作用。因此，探究氢过氧化酯聚合形成低聚物的反应机制，对大气污染防治具有重要的理论和现实意义。

　　近期，中国科学院地球环境研究所黄宇团队采用量子化学计算方法，详细讨论四种氢过氧化酯（HC(O)OCH₂OOH, anti-/syn-HC(O)OCH₃CHOOH 和HC(O)O(CH₃)₂COOH）与Criegee中间体聚合形成低聚物的反应机理与动力学性质，发现：（1）Criegee中间体在与氢过氧化酯的聚合反应中，能够作为重复单元，发生连续加成反应（图1）；（2）Criegee中间体与氢过氧化酯的低聚反应自发进行且强放热，放热性随甲基取代基数目的增加而显著降低（图2）；（3）低聚物的饱和蒸气压和饱和浓度随Criegee中间体加成数目的增加而单调减少。研究结果深化了氢过氧化酯聚合形成低聚物反应机制的传统认识，对提高模式预测的精确度、准确评估人为源排放对SOA生成的贡献具有重要意义。

　　该成果发表于Atmospheric Chemistry and Physics期刊，陈龙副研究员为第一作者，黄宇研究员为通讯作者。该工作得到国家自然科学基金(42175134, 41805107)、中国科学院先导项目(XDA23010300 and XDA23010000)和中科院“西部之光”(XAB2019B01)等资助

　　文章链接：

　　https://acp.copernicus.org/preprints/acp-2022-376/

　　图1. 在M06-2X/ma-TZVP//M06-2X/6-311+G(2df,2p)水平上Criegee中间体CH₂OO与氢过氧化酯HC(O)OCH₂OOH聚合反应势能剖面图

　　图2. 在M06-2X/ma-TZVP//M06-2X/6-311+G(2df,2p)水平上不同Criegee中间体与氢过氧化酯HC(O)OCH₂OOH聚合反应势能剖面图